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清(qīng)華大學張強教授Adv. Mater.: 不對稱空氣陰極(jí)設計增強高性能鋅(xīn)空氣電池中的界麵電催化反(fǎn)應
在鋅空(kōng)氣電池(ZABs)中,空氣陰極由親水(shuǐ)性基底(dǐ)上的氧電催化劑和疏水性氣體擴(kuò)散層(GDL)組(zǔ)成,以(yǐ)促進氧還原(yuán)反應(ORR)和析氧反(fǎn)應(OER)。然而,在空氣陰極中,涉及氣體的(de)電化學反應主要發生在(zài)固體電催化(huà)劑、液體電解質和氧之間的多相界麵區域,這(zhè)意味著隻有界麵區域的可接觸電催化(huà)劑才能完全發揮其作用。因此,要有效(xiào)利用具有高內在活性的電催化劑,就(jiù)必須要有一個具有(yǒu)豐富而穩定的電催(cuī)化活性位點多相界(jiè)麵。盡管如此,空氣陰極(jí)的界麵工程卻很少(shǎo)受到重視(shì)。傳統的空氣陰極通過(guò)滴注或噴塗的方法在疏水GDL表麵加(jiā)載親水性雙(shuāng)功能電催化劑層,以構建多相(xiàng)反應界麵,然(rán)而,這種陰極結構提供的是一個近2D的多相界麵,它被限製在電催(cuī)化劑層(céng)和GDL之間(jiān)的狹窄空間內。由於這一二維界麵僅能接觸到位於(yú)GDL表麵附近的一小(xiǎo)部分電催化劑,因此大多數催化位點不能做出實際貢獻,而且即使是功能性的活(huó)性位(wèi)點(diǎn)也存在著反應界麵的接觸不良,在(zài)氧化還(hái)原反(fǎn)應過(guò)程中容易落入電解質中。
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為了克服二維反應界麵的局限性,清(qīng)華大學張強(qiáng)教授課題組首次提出了一(yī)種增維界麵策略,其核心思想是將原來的二維多相(xiàng)界麵向GDL方向進(jìn)行擴展,在(zài)GDL內部構造一(yī)個三維(wéi)多相(xiàng)反應界麵。與局限於GDL表麵的2D界麵相(xiàng)比,3D反應界麵(miàn)由於(yú)其擴展的相互連接界(jiè)麵結(jié)構,因此(cǐ)可以顯著增加活性中心的數量,即使一(yī)些電催化劑脫落並在三維界麵區域內,它(tā)們仍然能夠發揮作用。在(zài)此基(jī)礎(chǔ)上,作者設計(jì)出一種不對稱的空氣陰極,以增加活性中心,加速傳質,並產生動態穩定的反(fǎn)應界麵。利用NiFe層狀雙(shuāng)氫(qīng)氧化(huà)物作為電催化劑,基於不對稱陰極的ZABs可提供較小的充放電電壓間隙(5.0 mA cm?2時為0.81 V)、高功率密度和(hé)優異的循環穩(wěn)定(dìng)性(超過2000圈(quān))。