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【研究(jiū)背景】
自1991年商業化(huà)以來,可充鋰離子電池(LIBs)在便攜式電子設備、電動汽車(chē)和智能電網等領域占據了儲能市場的主導地位。然而,到目前為止獲(huò)得的電池能量(liàng)密度仍然不能滿足日益增長的(de)儲(chǔ)能需求,特別(bié)是對於續航裏程超過500公裏的遠程電(diàn)動汽車而言。盡管不(bú)同類型的電池(高電壓LIBs、Li-S電池和(hé)鋰金屬電池)已經得到了廣泛(fàn)的研究,但能量密度超過300 Wh kg-1仍然具有挑戰(zhàn)性。除了考慮電(diàn)極材料容量外,還需要考慮電(diàn)池的其他參數,例(lì)如:麵積載量(liàng)密度、正極和(hé)負極之間的電(diàn)壓差、初始(shǐ)容量和初始庫侖效率。
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【成果簡介】
最近,中(zhōng)科院長春應化所明軍研究(jiū)員,漢陽大學Yang-Kook Sun教授和阿卜(bo)杜拉國王科技大學Husam N. Alshareef教授(共同通(tōng)訊作者)提出了一種新的經驗模型,該模型除了考慮電極容量外,還考慮了(le)多個設計參數,包括麵積載量密度(dù)、電壓(yā)差、初(chū)始容量平衡以及初始庫侖效率來估計可實現的能量密度。使用該方法用於預測電池能(néng)量密度,可(kě)達實(shí)現300 Wh kg-1以上。同(tóng)時該模(mó)型表明,電極材料的儲鋰容量隻是影響最終電池能量密度(dù)的(de)幾個重要因素之一。本文的模型打破了傳統估計電池能量密度的(de)模式,為設計更高能量(liàng)密度的電池提供了一個(gè)直(zhí)接的指導。相關研究成果以(yǐ)“An Empirical Model for the Design of Batteries with High Energy Density”為題發表在ACS Energy Lett.上。
【核(hé)心內容】
一(yī)、模型的描述(shù)
在傳統的認(rèn)識中,鋰離子電池的能量密度(E)在很大程度上可以(yǐ)由其電極材料決定:
其中,Q和m是電池的容(róng)量和質量,變量U是正極和負極之間的電位差,這與正(zhèng)負極和基本電子電荷的費米能級有關,然而,電子在真空水平上(費米能水平)的電位與實際不一樣。此外(wài),雖然電壓差可以用兩個電極(jí)中Li的電位差來(lái)表示,但電壓差隨電池充(chōng)電狀態(SOC)的變化而變化。因此,引入了平均電壓差(ΔU)來(lái)簡化E的計算,變量Q表示電池(chí)容量,由Q=Cpmp可以計算出電池容量,其中Cp和mp分別表(biǎo)示正極的可逆比容量和總質量載量,E的表達式可以寫成:
其中,常數k代表為k=(mp+mn)/m。因此,E的表達(dá)式可(kě)以(yǐ)寫成:
K的(de)大小受很多的因素的影響,如電(diàn)極材料特性(顆粒大小,比表麵積)、電極製(zhì)備過程(麵積載量密度、壓(yā)實密(mì)度)、隔膜、集(jí)流體和包裝工藝。因此,k值是一個通(tōng)用常數,可以用(yòng)於不同類(lèi)型的電池(chí),目前很難直接計算(suàn)k值。但是,可以通(tōng)過當前LIBs的實際能量密度得到一個經驗值。
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最後,引入了正極和負極之間的平衡初始容量(liàng)(χ),其(qí)中χ=Cnmnεp/Cpmpεn,將其引入(rù)公式3:
當χεn/εp=1.1時,這意(yì)味著負極的可逆容量比正極高10%,這是目(mù)前大多數電池設計中所要求的(de)。
圖(tú)1. LIBs示(shì)意圖和能夠影響其(qí)能量(liàng)密度的因素。(a)電(diàn)池示(shì)意(yì)圖及其參數;(b)運用簡單模型實現高能量密度的方法(fǎ)。